Лекарственные средства элементов VI и IV групп периодической системы элементов.

АНАЛИЗ ЛС СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ. 6 ГРУППА ПСЭ.

Сера в организме человека содержится в эпидермисе, коже, мышцах, поджелудочной железе, волосах. Входит в состав некоторых аминокислот (метионин, цистеин), пептидов, которые участвуют в процессах тканевого дыхания, катализируют ферментативные процессы.

В медицине применяется сама сера в виде мазей и натрия тиосульфат.

Натрия тиосульфат Natrii thiosulfas (лн)

Na 2 S 2 O 3 5 H 2 O Sodium thiosulfate (MHH )

Натриевая соль тиосерной кислоты

Структурная формула:

Атомы серы имеют различную степень окисления. За счет S 2 - ЛBпроявляют восстановительные свойства.

Получение

При нагревании натрия сульфита и серы (впервые был получен в 1799 г):

Na 2 SO 3 +S→Na 2 S 2 O 3

Окислением натрия сульфида диоксидом серы:

2Na 2 S+ 3S0 2 → 2Na 2 S 2 0 3 +S↓

В настоящее время его получают, используя отходы газового производства, содержащие сероводород. Метод, несмотря на многостадийность, экономически выгоден:

сероводород улавливается поглотителем – гидроксидом кальция:

Ca(OH) 2 + H 2 S → CaS + 2H 2 S

однако, вследствие гидролиза сульфида кальция, идут следующие реакции:

CaS + 2H 2 O → Ca(OH) 2 + H 2 S

2Ca(OH) 2 + 3H 2 S → CaS + Ca(SH) 2 + 4H 2 O

гидросульфид кальция окисляется кислородом воздуха до тиосульфата кальция:

Ca(SH) 2 + 2O 2 → CaS 2 O 3 + H 2 O

тиосульфат кальция сплавляют с карбонатом кальция:

CaS 2 O 3 + Na 2 CO 3 → Na 2 S 2 O 3 + CaCO 3 ↓

Описание и растворимость

Бесцветные прозрачные кристаллы без запаха. В теплом сухом воз­духе теряет кристаллизационную воду (выветривается). Во влажном воз­духе расплывается (переходит в жидкое состояние). При температуре +50 0 C плавится в кристаллизационной воде.

Очень легко растворим в воде, практически нерастворим в спирте.

Химические свойства

Как видно из формулы, степень окисления серы различна (6+ и 2-). Имея в молекуле S 2- , препарат проявляет восстановительные свойства.

Натрия тиосульфат, как и тиосерная кислота, солью которой он является, - соединения не прочные, легко разлагаются под действием кислот, даже угольной (влажность воздуха+диоксид углерода):

Na 2 S 2 O 3 + CO 2 + H 2 O → Na 2 CO 3 + H 2 S 2 O 3

H 2 S 2 O 3 → S↓ + SO 2 + H 2 O

желт запах

осадок (муть)

Это свойство используется в реакциях подлинности:

Подлинность

Реакции на ион натрия (см. катины-анионы).

Реакции на тиосульфат-ион:

Реакция разложения с кислотой хлороводородной разведенной при добавлении к раствору препарата разв соляной кислоты раствор постепенно мутнеет – выделяется свободная сера (отличие от солей сернистой кислоты), затем появляется специфический запах диоксида серы SO 2:

Na 2 S 2 O 3 + 2НСl → 2NaCl + SO 2 + S↓+ H 2 O

запах желтый

осадок (муть)

S 2 O 3 2- + H 2 O - 2ē → 2SO 2 + 2H +

S 2 O 3 2- + 6H + + 4ē → 2S↓ + 3H 2 O

Реакция с раствором серебра нитрата.

При добавлении избытка нитрата серебра выделяется белый осадок, который быстро желтеет, при стоянии он буреет и, наконец, чернеет за счет образования сульфида серебра

Сначала образуется белый осадок серебра тиосульфата:

Na 2 S 2 O 3 + 2AgN0 3 → Ag 2 S 2 O 3 ↓ + 2NaN0 3

Серебра тиосульфат быстро разлагается (внутримолекулярная окислительно-восстановительная реакция), образуются серебра сульфит и сера (желтый осадок):

Ag 2 S 2 O 3 → Ag 2 SO 3 ↓ + S↓

При стоянии образуется черный осадок серебра сульфида:

Ag 2 SO 3 + S + H 2 O → Ag 2 S↓ + H 2 SO 4

Если методику проведения реакции изменить – добавлять натрия тиосульфат к раствору нитрата серебра, то белый осадок тиосульфата серебра растворяется в избытке тиосульфата натрия:

Ag 2 S 2 O 3 + 3Na 2 S 2 O 3 → 2Na 3

атрия тиосульфат Natrii thiosulfas

Na 2 S 2 0 3 -5H 2 0 M. м. 248,17

Натрия тиосульфат не является природным продуктом, его получают синтетически.

В промышленности натрия тиосульфат получают из отходов газового производства. Этот метод несмотря на многостадий-ность экономически выгоден, так как сырьем являются отходы газового производства и, в частности, светильный газ, образу-ющийся при коксовании угля.

Светильный газ всегда содержит примесь сероводорода, ко-торый улавливается поглотителями, например гидроксидом кальция. При этом получается сульфид кальция.

Но сульфид кальция в процессе получения подвергается гидролизу, поэтому реакция идет несколько иначе -с обра-зованием гидросульфида кальция.

Гидросульфид кальция при окислении кислородом воздуха образует тиосульфат кальция.

При сплавлении полученного тиосульфата кальция с сульфа-том натрия или карбонатом натрия получается тиосульфат нат-рия Na 2 S 2 0 3 .

После упаривания раствора выкристаллизовывается тио-сульфат натрия, который и является фармакопейным препара-том.

По внешнему виду тиосульфат натрия (II) представляет со-бой бесцветные прозрачные кристаллы солоновато-горького вкуса. Очень легко растворим в воде. При температуре 50 °С плавится в своей кристаллизационной воде. По структуре яв-ляется солью тиосерной кислоты (I).

Как видно из формулы этих соединений, степень окисления атомов серы в их молекулах различна. Один атом серы имеет степень окисления +6, другой -2. Присутствие атомов серы в различных степенях окисления обусловливает их свойства.

Так, имея в молекуле S 2- , натрия тиосульфат проявляет вос-становительную способность.

Как и сама тиосерная кислота, соли ее не являются проч-ными соединениями и легко разлагаются под влиянием кислот и даже таких слабых, как угольная.

Это свойство натрия тиосульфата разлагаться кислотами с выделением серы используется для идентификации препарата. При добавлении к раствору натрия тиосульфата хлороводород-ной кислоты наблюдается помутнение раствора вследствие вы-деления серы.

Весьма характерной для натрия тиосульфата является реак-ция его с раствором нитрата серебра. При этом выделяется осадок белого цвета (тиосульфат серебра), который быстро желтеет. При стоянии под влиянием влаги воздуха осадок чер-неет вследствие выделения сульфида серебра.

Если при действии на натрия тиосульфат нитратом серебра сразу образуется черный осадок, это указывает на загрязнение препарата сульфидами, которые при взаимодействии с нитра-том серебра сразу выделяют осадок сульфида серебра.

Чистый препарат при действии раствора нитрата серебра темнеет не сразу.

В качестве реакции подлинности может быть использована также реакция взаимодействия натрия тиосульфата с раство-ром хлорида железа (III). При этом образуется тиосульфат окисного железа, окрашенный в фиолетовый цвет. Окраска бы-стро исчезает вследствие восстановления этой соли до бесцвет-ных солей закисного железа (FeS 2 0 3 и FeS 4 0 6).

При взаимодействии с йодом натрия тиосульфат действует как восстановитель. Принимая электроны от S 2- , йод восста-навливается до I - , а натрия тиосульфат окисляется йодом до тетратиоиата натрия.

Аналогично восстанавливается хлор в хлороводород.

При избытке хлора выделяющаяся сера окисляется до сер-ной кислоты.

На этой реакции было основано применение натрия тиосуль-фата для поглощения хлора в первых противогазах.

В препарате не допускается наличие примесей мышьяка, се-лена, карбонатов, сульфатов, сульфидов, сульфитов, солей каль-ция.

ГФ X допускает наличие примесей хлоридов, солей тяжелых металлов в пределах эталона.

Количественное определение натрия тиосульфата проводят йодометрическим методом, в основу которого положена реак-ция его взаимодействия с йодом. ГФ требует содержания тио-сульфата натрия в препарате не менее 99% и не более 102% (за счет допустимого предела выветривания препарата).

Применение натрия тиосульфата основано на его свойстве выделять серу. Препарат применяется в качестве противоядия при отравлениях галогенами, цианом и циановодородной кис-лотой.

Образующийся роданид калия гораздо менее ядовит, чем цианид калия. Поэтому при отравлении циановодородной кис-лотой или ее солями в качестве первой помощи следует при-менить натрия тиосульфат. Препарат может применяться также при отравлении соединениями мышьяка, ртути, свинца; при этом образуются неядовитые сульфиды.

Натрия тиосульфат применяется также при аллергических заболеваниях, артритах, невралгии - внутривенно в виде 30% водного раствора. В связи с этим ГФ X приводит 30% раствор натрия тиосульфата для инъекций (Solutio Natrii thiosulfatis 30% pro injectionibus).

Выпускается в порошках и в ампулах по 5, 10, 50 мл 30% раствора.

Натрия тиосульфат содержит кристаллизационную воду, ко-торая легко выветривается, поэтому хранить ее следует в про-хладном месте, в хорошо закупоренных склянках из темного стекла, так как свет способствует его разложению. Растворы при стоянии мутнеют от выделяющейся серы. Этот процесс ускоряется в присутствии диоксида углерода. Поэтому склянки или бутыли с растворами натрия тиосульфата снабжаются хлоркальциевой трубкой, наполненной натронной известью, ко-торая ее поглощает.

Тиосульфат натрия – синтетическое соединение, известное в химии как серноватистокислый натрий, а в пищевой промышленности – как добавка Е539, разрешенная к использованию при производстве продуктов питания.

Тиосульфат натрия выполняет функции регулятора кислотности (антиокислителя), антислеживающего агента или консерванта. Применение тиосульфата как пищевой добавки позволяет увеличить сроки хранения и качество продукции, предупредить гниение, закисание, брожение. В чистом виде это вещество участвует в технологических процессах изготовления пищевой йодированной соли как стабилизатор йода и используется для обработки хлебопекарской муки, склонной к слеживанию и комкованию.

Применение пищевой добавки Е539 ограничивается исключительно промышленной сферой, вещество не поступает в розничную продажу. В медицинских целях тиосульфат натрия используется как противоядие при тяжелых отравлениях и противовоспалительное средство наружного применения.

общие сведения

Тиосульфат (гипосульфит) – это неорганическое соединение, которое является натриевой солью тиосерной кислоты. Вещество представляет собой бесцветный порошок без запаха, который при ближайшем рассмотрении оказывается прозрачными моноклинными кристаллами.

Гипосульфит является неустойчивым соединением, которое не встречается в природе. Вещество образует кристаллогидрат, который при нагревании выше 40 °С плавится в собственной кристаллической воде и растворяется. Расплавленный тиосульфат натрия склонен к переохлаждению, а при температуре около 220 °С соединение полностью разрушается.

Тиосульфат натрия: синтез

Серноватистокислый натрий был впервые получен искусственным путем в лабораторных условиях методом Леблана. Это соединение является побочным продуктом производства соды, которое образуется в результате окисления сульфида кальция. Взаимодействуя с кислородом, сульфид кальция частично окисляется до тиосульфата, из которого с помощью сульфата натрия получают Na 2 S 2 O 3 .

Современная химия предлагает несколько способов синтеза серноватистокислого натрия:

• окисление сульфидов натрия;
• кипячение серы с сульфитом натрия;
• взаимодействие сероводорода и оксида серы с гидроксидом натрия;
• кипячение серы с гидроксидом натрия.

Вышеуказанные методы позволяют получить тиосульфат натрия как побочный продукт реакции или в виде водного раствора, из которого нужно выпарить жидкость. Получить щелочной раствор серноватистокислого натрия можно, растворив его сульфид в насыщенной кислородом воде.

Чистое безводное соединение тиосульфата является результатом взаимодействия соли натрия и азотистой кислоты с серой в веществе, известном как формамид. Реакция синтеза протекает при температуре 80 °С и длится около получаса, ее продукты – тиосульфат и его оксид.

Во всех химических реакциях гипосульфит проявляет себя как сильный восстановитель. В реакциях взаимодействия с сильными окислителями Na 2 S 2 O 3 окисляется до сульфата или серной кислоты, со слабыми – до тетратионовой соли. Реакция окисления тиосульфата является основой йодометрического метода определения веществ.

Отдельного внимания заслуживает взаимодействие тиосульфата натрия со свободным хлором, который является сильным окислителем и ядовитым веществом. Гипосульфит легко окисляется хлором и переводит его в безвредные водорастворимые соединения. Таким образом, это соединение препятствует разрушительному и токсическому воздействию хлора.

В промышленных условиях тиосульфат добывают из отходов газового производства. Самым распространенным сырьем является светильный газ, который выделяется в процессе коксования угля и содержит примеси сероводорода. Из него синтезируют сульфид кальция, который подвергают гидролизу и окислению, после чего соединяют с сульфатом натрия для получения тиосульфата. Несмотря на многостадийность, этот способ считается наиболее экономически выгодным и экологически чистым методом добычи гипосульфита.

Тиосульфат натрия: применение

Серноватистокислый натрий использовали в различных целях задолго до включения этого соединения в состав пищевых добавок и медикаментов. Антихлором пропитывали марлевые повязки и фильтры противогазов для защиты органов дыхания от ядовитого хлора во времена Первой мировой войны.

Современные направления применения гипосульфита в промышленности:

• обработка фотопленки и фиксирование изображений на фотобумаге;
• дехлорирование и бактериологический анализ питьевой воды;
• удаление пятен хлора при отбеливании тканей;
• выщелачивание золотой руды;
• изготовление сплавов меди и патины;
• дубление кожи.

Серноватистокислый натрий используют в качестве реактива в аналитической и органической химии, им нейтрализуют сильные кислоты, обезвреживают тяжелые металлы и их токсические соединения. Реакции взаимодействия тиосульфата с различными веществами являются основой йодометрии и бромометрии.

Пищевая добавка Е539

Тиосульфат натрия не является широко распространенной пищевой добавкой и не находится в свободном доступе из-за неустойчивости соединения и токсичности продуктов его распада. Гипосульфит участвует в технологических процессах производства пищевой йодированной соли и хлебобулочных изделий в качестве регулятора кислотности и антислеживателя (антикомкователя).

Добавка Е539 выполняет функции антиокислителя и консерванта при изготовлении овощных и рыбных консерв, десертов и алкогольных напитков. Это вещество также входит в состав химикатов, которыми обрабатывают поверхность свежих, сушеных и замороженных овощей и фруктов.

Консервант и антиоксидант Е539 используют для улучшения качества и увеличения срока годности таких продуктов:

• свежие и замороженные овощи, фрукты, морские ;
• , орехи, семечки;
• овощи, грибы и водоросли, консервированные в или масле;
• джемы, желе, засахаренные фрукты, фруктовые пюре и начинки;
• свежая, мороженая, копченая и сушеная рыба, морепродукты, консервы;
• мука, крахмалы, соусы, приправы, уксус, ;
• белый и тростниковый , сахарозаменители (декстроза и ), сахарные сиропы;
• фруктовые и овощные соки, сладкая вода, слабоалкогольные напитки, виноградные .

При изготовлении поваренной йодированной соли пищевую добавку Е539 применяют для стабилизации йода, что позволяет существенно продлить сроки хранения продукта и сохранить его пищевую ценность. Предельно допустимая концентрация Е539 в поваренной соли составляет 250 мг на 1 кг.

В хлебопекарном деле активно используют тиосульфат натрия в составе различных добавок для улучшения качества продукции. Хлебопекарные улучшители бывают окислительными и восстановительными. Антислеживатель Е539 относится к улучшителям восстанавливающего действия, которые позволяют изменить свойства .

Тесто из плотной муки с короткорвущейся клейковиной плохо поддается обработке, слеживается, не достигает необходимого объема и трескается в процессе выпечки. Антислеживающий агент Е539 разрушает дисульфидные связи и структурирует белки клейковины, в результате чего тесто хорошо поднимается, мякиш становится рыхлым и эластичным, а корочка не трескается при выпекании.

На предприятиях антислеживатель добавляют в муку вместе с дрожжами непосредственно перед замешиванием теста. Содержание тиосульфата в муке составляет 0,001-0,002 % ее массы в зависимости от технологии изготовления хлебобулочного изделия. Санитарно-гигиенические нормы для добавки Е539 составляют 50 мг на 1 кг пшеничной муки.

Антислеживатель Е539 используют в технологических процессах в строгой дозировке, поэтому риск отравления тиосульфатом при употреблении мучных изделий отсутствует. Мука, предназначенная для розничной реализации, перед продажей не обрабатывается. В пределах нормы добавка безопасна и не оказывает токсического действия на организм.

Использование в медицине и его влияние на организм

Гипосульфит соды входит в перечень основных лекарственных средств Всемирной организации здравоохранения как один из наиболее эффективных и безопасных лекарственных препаратов. Его вводят под кожу, внутримышечно и внутривенно как раствор для инъекций или применяют в качестве наружного средства.

В начале ХХ века тиосульфат натрия был впервые использован как противоядие при отравлении синильной кислотой. В сочетании с нитритом натрия, тиосульфат рекомендуют для особо тяжелых случаев отравления цианидами и вводят внутривенно для превращения цианидов в нетоксичные тиоцианаты, которые впоследствии можно безопасно вывести из организма.

Медицинское применение серноватисто-кислого натрия:

Влияние гипосульфита на организм человека при пероральном употреблении не изучено, поэтому нельзя судить о пользе и вреде вещества в чистом виде или в составе продуктов питания. Случаев отравления добавкой Е539 зарегистрировано не было, поэтому ее принято считать нетоксичной.

Тиосульфат натрия и законодательство

Тиосульфат натрия входит в перечень пищевых добавок, разрешенных для применения при изготовлении продуктов питания в России и Украине. Антислеживающий агент и регулятор кислотности Е539 используют согласно установленным санитарно-гигиеническим нормам исключительно в промышленных целях.

Ввиду того, что действие химического вещества на организм человека при пероральном применении до сих пор не изучено, добавка Е539 не разрешена к применению в странах ЕС и США.

Неорганическое соединение, натриевая соль тиосульфатнои кислоты состава Na 2 S 2 O 3. При обычных условиях находится в форме своего кристаллогидрата Na 2 S 2 O 3 · 5H 2 O, который является бесцветными кристаллами; при небольшом нагревании теряет кристаллизационную воду. Тиосульфат проявляет сильные восстановительные свойства, способен образовывать координационные соединения с металлами.

Полулетальные доза тиосульфата натрия составляет 7,5 ± 0,752 г / кг тела (для мышей). Благодаря своей низкой токсичности, тиосульфат может свободно использоваться в медицинских целях — он антидотом при отравлениях цианидами и соединениями серебра.

Тиосульфат натрия применяется в фотографии для растворения бромида серебра, в целлюлозно-бумажной и текстильной отраслях — для нейтрализации остатков хлора. Тиосульфат является реагентом для определения содержания йода, брома, хлора и серы по методу йодометрии. В пищевой промышленности тиосульфат натрия применяется в качестве антиоксиданта и СЕКВЕСТРАНТЫ; в международном реестре пищевых добавок он имеет код E539.

Физические свойства

Чистый тиосульфат натрия представляет собой белый, тяжелым порошком, однако при обычных условиях он находится в форме своего пентагидрата Na 2 S 2 O 3 · 5H 2 O, который кристаллизуется из растворов в виде коротких призматических или продолговатых кристаллов. На сухом воздухе, при 33 ° C, он теряет влагу, а при 48 ° C тиосульфат растворяется в собственной кристаллизационной воде.

Получение

В промышленности тиосульфат натрия синтезируют окислением сульфида, гидросульфида или полисульфидов натрия. Кроме того, одним из распространенных способов является взаимодействие серы с сульфитом натрия:

Добавление серы в суспензии сульфита проводят при постоянном перемешивании. Внесение катионных поверхностно-активных веществ увеличивает смачивания серы и, соответственно, скорость реакции. Выход реакции зависит от температуры, количества серы и интенсивности перемешивания. Растворы тиосульфата натрия фильтруют горячим, предварительно избавившись избытка серы, и при охлаждении из них кристаллизуется гидрат Na 2 S 2 O 3 · 5H 2 O, который дегидратують при температуре 60-105 ° C при атмосферном или пониженного давления. Чистота продукта составляет около 99% и имеет незначительные примеси сульфита и сульфата натрия.

Другими промышленными способами являются обработка соединений натрия диоксидом серы:

Тиосульфат натрия также синтезируется в качестве побочного продукта в производстве серных красителей, где полисульфиды натрия окисляются нитросоединениями:

Химические свойства

Находясь в обычных условиях в форме кристаллогидрата, тиосульфат теряет воду при слабом нагреве:

Дальнейшее нагревание вызывает разложение вещества: с образованием серы или пентасульфиду натрия (с примесями других полисульфидов):

В затемненном месте раствор тиосульфата может сохраняться в течение нескольких месяцев, но при кипячении он сразу разлагается.

Тиосульфат является неустойчивым к действию кислот:

Он является сильным восстановителем:

При взаимодействии с галогенами тиосульфат восстанавливает их в галогенидов:

Последняя реакция нашла применение в аналитической химии в титриметрическом методе йодометрия.

Тиосульфат участвует в реакциях комплексообразования, связывая соединения некоторых металлов, например, серебра:

Применение

Тиосульфат натрия широко применяется в фотографическом деле для растворения бромида серебра с негативов или отпечатков. В целлюлозно-бумажной и текстильной отраслях тиосульфат применяется для нейтрализации остатков хлора он участвует в дехлорирования воды.

В горном Na 2 S 2 O 3 выполняет роль экстрагента серебра с его руд. Тиосульфат является реагентом для определения содержания йода, брома, хлора и серы по методу йодометрии. Также тиосульфат является антидотом при отравлениях цианидами и соединениями серебра.

Изображения по теме

Также тиосульфат натрия применяется

• для удаления следов хлора после отбеливания тканей
• для извлечения серебра из руд;
• фиксаж в фотографии;
• реактив в иодометрии
• противоядие при отравлении: As, Br, Hg и другими тяжёлыми металлами, цианидами (переводит их в роданиды) и др.
• для дезинфекции кишечника;
• для лечения чесотки (совместно с соляной кислотой);
• противовоспалительное и противоожоговое средство;
• может использоваться как среда для определения молекулярных весов по понижению точки замерзания (криоскопическая константа 4,26°)
• в пищевой промышленности зарегистрирован в качестве пищевой добавки E539.
• добавки для бетона.
• для очищения тканей от иода

Описание

Физико-химические свойства

Фасовка

Мешок 40 кг. Пакет 1 кг. Мешок 35 кг. Мешок 0,5 кг. Мешок 1 кг. Мешок 5 кг. Мешок 10 кг.

Хранение

Упаковка: По 0,5 кг; 1 кг; 5 кг; 10 кг; 35 кг; 40 кг; 45 кг в пакеты или мешки из пленки полиэтиленовой или бумаги упаковочной с полимерным покрытием.

Хранение: В сухом месте, в хорошо упакованной таре. Срок годности - 5 лет.

Тиосульфат натрия фармакопейный производства Химического завода им. Л.Я. Карпова

• Код Товара: 264-01
• Наличие: В наличии